在一些分析技術(shù)文獻(xiàn)中,已有人提出檢測(cè)活動(dòng)中現(xiàn)場(chǎng)空白和運(yùn)輸空白的概念。現(xiàn)場(chǎng)空白是指在采樣現(xiàn)場(chǎng)以純水為樣品,按照測(cè)定項(xiàng)目的采樣方法和要求,與樣品相同條件下裝樣、運(yùn)輸、保存直到實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行檢測(cè);運(yùn)輸空白是指用純水做樣品,從實(shí)驗(yàn)室到現(xiàn)場(chǎng)再返回到實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行檢測(cè)。
為了評(píng)價(jià)這兩個(gè)空白的作用以及自身實(shí)驗(yàn)室的是否適用,我們?cè)谒膫€(gè)月檢測(cè)時(shí)間內(nèi)采用上述兩種空白結(jié)合實(shí)驗(yàn)室空白對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行質(zhì)量控制,提高了數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性,也選擇了一種適用我們水質(zhì)檢測(cè)的空白方式?,F(xiàn)將三種空白的不同組合對(duì)檢測(cè)的影響程度分析如下(以常見(jiàn)的氨氮指標(biāo)和氯仿指標(biāo)為特征指標(biāo)表述):
一.只使用室內(nèi)空白的情況,以10次水樣檢測(cè)數(shù)據(jù)作統(tǒng)計(jì),氨氮顯示以分光光度計(jì)的吸光度表示,氯仿以儀器積分儀的積分面積值表示。(以下相同)氨氮實(shí)驗(yàn)室空白本底均值是0.072,最高值0.087,最低值0.068;質(zhì)控樣真值0.250mg/L,測(cè)定均值0.257 mg/L,相對(duì)偏差2.8%,最高測(cè)定值0.268 mg/L,相對(duì)偏差7.2%,最低測(cè)定值0.241 mg/L,相對(duì)偏差3.6%.氯仿實(shí)驗(yàn)室空白本底均值是447,最高值487,最低值416;質(zhì)控樣真值30.0μg/L,測(cè)定均值35.4μg/L,相對(duì)偏差18%,最高測(cè)定值41.3μg/L,相對(duì)偏差37.7%,最低測(cè)定值31.4μg/L,相對(duì)偏差4.7%。
二.使用室內(nèi)空白和現(xiàn)場(chǎng)空白結(jié)合的情況,以10次水樣檢測(cè)數(shù)據(jù)作統(tǒng)計(jì), 氨氮實(shí)驗(yàn)室空白本底均值是0.079,最高值0.091,最低值0.068;質(zhì)控樣真值0.250mg/L,測(cè)定均值0.253 mg/L,相對(duì)偏差1.2%,最高測(cè)定值0.263 mg/L,相對(duì)偏差5.2%,最低測(cè)定值0.243 mg/L,相對(duì)偏差2.8%.氯仿實(shí)驗(yàn)室空白本底均值是624,最高值715,最低值526;質(zhì)控樣真值30.0μg/L,測(cè)定均值31.8μg/L,相對(duì)偏差6%,最高測(cè)定值33.6μg/L,相對(duì)偏差12%,最低測(cè)定值28.4μg/L,相對(duì)偏差5.3%。
三.使用室內(nèi)空白和運(yùn)輸空白結(jié)合的情況,以10次水樣檢測(cè)數(shù)據(jù)作統(tǒng)計(jì), 氨氮實(shí)驗(yàn)室空白本底均值是0.077,最高值0.087,最低值0.065;質(zhì)控樣真值0.250mg/L,測(cè)定均值0.253 mg/L,相對(duì)偏差1.2%,最高測(cè)定值0.261mg/L,相對(duì)偏差4.4%,最低測(cè)定值0.242 mg/L,相對(duì)偏差3.2%.氯仿實(shí)驗(yàn)室空白本底均值是609,最高值682,最低值523;質(zhì)控樣真值30.0μg/L,測(cè)定均值31.5μg/L,相對(duì)偏差5%,最高測(cè)定值32.8μg/L,相對(duì)偏差9.3%,最低測(cè)定值28.6μg/L,相對(duì)偏差4.7%。
四.使用室內(nèi)空白、現(xiàn)場(chǎng)空白及運(yùn)輸空白結(jié)合的情況,以10次水樣檢測(cè)數(shù)據(jù)作統(tǒng)計(jì), 氨氮實(shí)驗(yàn)室空白本底均值是0.077,最高值0.092,最低值0.068;質(zhì)控樣真值0.250mg/L,測(cè)定均值0.253 mg/L,相對(duì)偏差1.2%,最高測(cè)定值0.266 mg/L,相對(duì)偏差6.4%,最低測(cè)定值0.241 mg/L,相對(duì)偏差3.6%.氯仿實(shí)驗(yàn)室空白本底均值是631,最高值722,最低值536;質(zhì)控樣真值30.0μg/L,測(cè)定均值31.3μg/L,相對(duì)偏差4.3%,最高測(cè)定值32.7μg/L,相對(duì)偏差9%,最低測(cè)定值28.4μg/L,相對(duì)偏差5.3%。
從以上四組檢測(cè)數(shù)據(jù)可以看出,單純采用實(shí)驗(yàn)室內(nèi)空白,質(zhì)控樣相對(duì)偏差最高,氨氮均值偏差2.8%,氯仿均值偏差18%;室內(nèi)空白結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)空白,相對(duì)偏差下降很多,氨氮均值偏差1.2%,氯仿均值偏差6%;運(yùn)輸空白結(jié)合室內(nèi)空白,相對(duì)偏差進(jìn)一步得到改善,氨氮均值偏差1.2%,氯仿均值偏差5%;采用三種空白結(jié)合可以達(dá)到更加滿意的測(cè)定結(jié)果,氨氮均值偏差1.2%,氯仿均值偏差4.3%。針對(duì)本實(shí)驗(yàn)室實(shí)際情況,對(duì)上述結(jié)果進(jìn)行分析,欲測(cè)樣品在采集、運(yùn)輸、儲(chǔ)存、待檢等過(guò)程中受到外來(lái)的污染。而現(xiàn)場(chǎng)空白和運(yùn)輸空白的接近,更清楚表明待測(cè)樣品主要在待檢狀態(tài)時(shí)受到外來(lái)污染,理由是如采集時(shí)受污染,這兩個(gè)空白值不會(huì)這么接近,運(yùn)輸、儲(chǔ)存時(shí)受污染的情況不大可能出現(xiàn),因?yàn)闃悠吩诖郎y(cè)狀態(tài)前是密閉的。從取用的這兩個(gè)代表性指標(biāo)也可以證明以上分析,氨氮和氯仿是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)極易受到交叉項(xiàng)目試劑污染的。同時(shí)也解釋了單純使用室內(nèi)空白時(shí),指標(biāo)濃度偏高的現(xiàn)象,尤其是氯仿指標(biāo),單用室內(nèi)空白時(shí),兩個(gè)水源水有時(shí)檢測(cè)出氯仿含量,有時(shí)水源水氯仿含量低于空白值,說(shuō)明氯仿在檢測(cè)時(shí)如其它使用氯仿試劑的項(xiàng)目沒(méi)有開始,水源水沒(méi)有受到實(shí)驗(yàn)室空氣中外來(lái)氯仿的污染,測(cè)定值就很低,如實(shí)驗(yàn)室已經(jīng)或同時(shí)開始檢測(cè)使用氯仿試劑的項(xiàng)目時(shí),再進(jìn)行氯仿項(xiàng)目檢測(cè)對(duì)測(cè)定值影響很大。再分析第三種和第四種空白情況,為了能得到更好的檢測(cè)數(shù)據(jù),應(yīng)該使用室內(nèi)空白、現(xiàn)場(chǎng)空白和運(yùn)輸空白結(jié)合的方式,但在考慮日常工作的實(shí)際情況,一是現(xiàn)場(chǎng)不易取得純水,二是消除誤差的程度已接近取用運(yùn)輸空白的效果。
結(jié)論:在水質(zhì)分析實(shí)驗(yàn)室內(nèi),在日常檢測(cè)過(guò)程中,除使用室內(nèi)空白,再結(jié)合采用運(yùn)輸空白,可以顯著消除樣品在檢測(cè)前受到的外來(lái)污染影響,更有效的保證檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。