作者:宋新華
摘要:介紹了塑膠電鍍廢水的分流處理工藝,經(jīng)過近2年多的實(shí)際運(yùn)行表明,該工藝可穩(wěn)定運(yùn)行達(dá)到國家綜合污水排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)之一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
關(guān)鍵詞:塑膠電鍍廢水 分流治理 酸化--氧化反應(yīng) 迷宮沉降池
1 引言
隨著人類生活水平的提高及工業(yè)的高速發(fā)展,塑膠材料得到廣泛的應(yīng)用。在某些使用條件下,有時(shí)需在塑膠件表面鍍覆一層金屬物質(zhì)(如銅、鎳、鉻等金屬),以增強(qiáng)塑膠件的耐磨性、導(dǎo)電性或美觀性等。鑒于塑膠材料不導(dǎo)電的特性,其主要以化學(xué)鍍?yōu)橹鳌?/p>
如以深圳某塑膠電鍍廠為例:該廠專業(yè)從事塑膠制品的電鍍。其生產(chǎn)工藝如下:塑膠件→除油→水洗→酸洗→水洗→粗化→沉鈀→水洗→鍍焦銅→水洗→化學(xué)鍍鎳→水洗→化學(xué)鍍銅→水洗→電鍍酸銅、酸鎳→水洗→鍍鉻→成品。
2 廢水水量及水質(zhì)
廢水設(shè)計(jì)處理量為60m3/h,其中含鉻廢水(主要為粗化及鍍鉻環(huán)節(jié)產(chǎn)生的廢水)25 m3/h,含絡(luò)合物廢水(主要為鍍焦銅、化學(xué)鍍銅、化學(xué)鍍鎳廢水等含絡(luò)合物的廢水)10 m3/h,綜合廢水(即酸洗、除油及電鍍類廢水)25 m3/h。具體水質(zhì)如表1所示:
廢水種類 |
污染物名稱 |
污染物濃度 |
含鉻廢水 |
Cr6+ |
80~100mg/l |
PH |
2~3 |
|
Cr |
50~80mg/l |
|
含絡(luò)合物廢水 |
Cu2+ |
40~60mg/l |
Ni2+ |
30~50mg/l |
|
PO42-、P2O72- |
10~20mg/l |
|
Cr |
100~200mg/l |
|
PH |
6~9 |
|
綜合廢水 |
Cu2+ |
40~60mg/l |
Ni2+ |
30~50mg/l |
|
PO42- |
10~20mg/l |
|
PH |
3~5 |
|
Cr |
80~120mg/l |
|
SS |
100~180mg/l |
3 排放水質(zhì)要求
廢水經(jīng)處理后達(dá)到需達(dá)到《國家綜合污水排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)之一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。即Cr6+≤0.5mg/l,Cu2+≤0.5mg/l,Ni2+≤1.0mg/l,PO42-(以P計(jì))≤1.0mg/l,Cr≤100mg/l,SS≤70mg/l
4 處理工藝及方法的選擇
該類廢水具有成份復(fù)雜,污染大,難處理等特點(diǎn),比較成熟的處理方法為分流處理、化學(xué)沉淀法。
該類廢水中較難處理的為含絡(luò)合物的廢水,其廢水中含有EDTA-Na、檸檬酸鹽(Na3C6H5O7)、乳酸等能與Cu2+、Ni2+絡(luò)合的強(qiáng)絡(luò)合劑,此類廢水一般采用以下幾種方法進(jìn)行處理:①投加重金屬捕集劑進(jìn)行破絡(luò)的方法,該法最常用的捕集劑為Na2S。經(jīng)小試得出,在此類廢水中,Na2S對(duì)銅的沉淀效果是比較理想的(Cu2+〈0.3mg/l〉,但因NiS的溶度積較大,故對(duì)絡(luò)合鎳的沉淀則無多大作用(其出水中Ni2+達(dá)到5mg/l,嚴(yán)重超標(biāo)),而采用投加如ISX等類型的捕集劑雖效果可以,但費(fèi)用高昂,且運(yùn)輸、保存均不方便。故此法在本工程中不作考慮。②鐵屑內(nèi)電解法,此法由于鐵屑內(nèi)電解塔內(nèi)的鐵屑易結(jié)塊,影響設(shè)備正常運(yùn)行,故此法在本工程中不作考慮。③離子交換法,由于水量較大,污染物濃度較高,故此法在本工程中不作考慮。④酸化破絡(luò)的方法,一般調(diào)PH在2左右,使Cu2+游離出來。⑤氧化法破壞絡(luò)合物的方法,采用投加強(qiáng)氧化劑破壞EDTA等絡(luò)合劑的方法。經(jīng)多次試驗(yàn),決定采用酸化—氧化法進(jìn)行綜合處理:即先調(diào)酸至PH=3左右、投加漂白粉溶液進(jìn)行氧化、破壞有機(jī)絡(luò)合劑,同時(shí)將化學(xué)鍍鎳過程中排出的還原劑次磷酸酸鹽氧化成正磷酸鹽,并且在酸性條件下,焦磷酸銅等絡(luò)合物極易被破壞,破絡(luò)后的廢水再進(jìn)行中和、混凝沉淀的方法進(jìn)行處理,中和時(shí),加入廢水中的漂白粉溶液中的Ca2+可與磷酸鹽生成磷酸鈣、羥基磷酸鈣沉淀,從而達(dá)到去除磷酸鹽的目的。
注:在酸性溶性中:HOCl+H++2e→Cl-+H2O,E=1.49V;在堿性溶性中: OCl-+H2O+2e→Cl-+2OH-,E=0.9V;在中性溶液中,E=1.2V,經(jīng)多次試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),其絡(luò)合廢水中的Cu2+ 、Ni2+濃度隨氧化反應(yīng)的時(shí)間及酸度成正比,反應(yīng)時(shí)的PH值越低,反應(yīng)時(shí)間越長,則處理效果愈好。如表2所示.
序號(hào) |
反應(yīng)PH值 |
反應(yīng)時(shí)間(H) |
中和沉淀后Cu2+濃度 |
中和沉淀后Ni2+濃度 |
1 |
3 |
1.5 |
0.52mg/l |
0.85mg/l |
2 |
4 |
1.5 |
1.21mg/l |
1.37mg/l |
3 |
4 |
2.5 |
0.63mg/l |
0.98mg/l |
由于破絡(luò)后的廢水還含有少量的絡(luò)合劑,且為避免其與綜合廢水中的還原性物質(zhì)反應(yīng)重新生成絡(luò)合物,故將絡(luò)合廢水的沉降池單獨(dú)設(shè)置1個(gè)。
綜合廢水為普通的中和、混凝沉淀法。
含鉻廢水為普通的還原法,由于Cr3+的最佳沉淀PH值為7~8,而Cu2+、Ni2+的最佳沉淀PH值為10.5左右,兩者存在沖突,故還原后的鉻水單獨(dú)加堿中和,并進(jìn)行固液分離。
鑒于廢水處理站面積較小,故固液分離設(shè)備采用了迷宮沉降池。迷宮沉降池具有表面負(fù)荷高,占地面