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21世紀初(2009年)美國進行了“下一代電池與電動車”項目的研發(fā),投入巨資用于電池及其材料的開發(fā)與生產(chǎn),特別關(guān)注新型鉛酸電池的研發(fā)。將其中具有“鉛炭”電極(Lead-Carbon Electrode)的圣陽蓄電池酸電池以及超級電池(UltraBattery)擺在顯著位置。
炭”電極是指鉛負極摻(鍍)人高表面積炭材料(比如有活性炭、活性類纖維、納米碳管等),這樣就可以提高鉛負極活物質(zhì)的利用率,還能抑制硫酸鉛晶粒在負極上的蓄積(或長大),可以緩解電池因硫酸鹽化而失效。此外,由于含有高比表面積的炭材料,使其具有高導(dǎo)電性和對鉛基活物質(zhì)的分散性,因而提高了電池的輸出功率。鉛負極含有大量高表面積炭材料,能和電池中的正極(PbOz)構(gòu)成一個非對稱性電容器,在高功率充/放電或脈沖放電時,提供雙電層電容,從而減輕大電流充/放電對負極的沖擊(或損害)。鉛炭電極內(nèi)部具有很豐富的孔隙結(jié)構(gòu),有益于電液離子的快速遷移,對高功率充/放電極為有利。具有鉛炭電極的鉛酸電池一般稱為鉛炭電池。
超級圣陽蓄電池可以看作是超級電容器與鉛酸電池并聯(lián)使用。并聯(lián)有外部并聯(lián)(外并),是指依靠外電路(帶有控制線路)實現(xiàn)兩者并聯(lián)。隨后又進化至內(nèi)部并聯(lián)(內(nèi)并)(1ead-acidbatterywithacarbonSupercapacitorCombi—nation)?!皟?nèi)并”是將雙電層電容器并聯(lián)在鉛酸電池槽內(nèi)部,從而優(yōu)化了外部電路的復(fù)雜控制線路,大大簡化了裝置。降低了總成本,更主要的是高比功、長壽命的雙電層電容器融合在高比能的鉛酸電池內(nèi),還保持“外并”的優(yōu)點,構(gòu)成一個整體的混合儲能裝置系統(tǒng)(hybrid energy storagesystem,HESS),這要比通常的鉛酸電池有高得多的綜合性能,可以說這一技術(shù)是逼近鉛酸電池性能終極的一次重大技術(shù)突破。不難看出,鉛炭電池與超級電池將在下一代電動汽車上得到應(yīng)用。
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以HRPSoC工況下進行循環(huán)試驗,圣陽蓄電池三個循環(huán)組后的含炭黑AC3的負極活物質(zhì)的相組成。
通過XRD分析,對含0.5%(質(zhì)量分數(shù))ACs的負極活物質(zhì)在經(jīng)過不同放電深度0.5%、3.0%及5.0%DOD循環(huán)后,PbSOd相中存在大量a-PbO(tet—PbO),。—PbO相由非常小的晶體粒子組成。在5.0%DOD循環(huán)時,相比3.0%及0.5%DOD循環(huán),其負極活物質(zhì)中的a-PbO要更多。實際上。—PbO含量與PbSO,含量是成比例的,它表示Pb在HzSO+溶液中的電化學(xué)氧化,不僅包括PbSO+形成的化學(xué)反應(yīng)過程,同樣也包含a-PbO的形成過程。
—PbO相只能在堿性介質(zhì)中形成,在負極活物質(zhì)孔隙中溶液是堿性的。在負極活物質(zhì)中?!狿bO的量很高,而且是在0.5%DOD循環(huán)時形成的。充電后PbSO+量較低,隨著放電深度DOD增加至3.0%,?!狿bO量會明顯減少,而且PbSO+含量仍然比較低。究其原因,在經(jīng)過三個循環(huán)組后的補充電(再充電)時,。—PbO及PbSO‘兩相都有不同程度的減少。在5.0%DOD循環(huán)后又對電池進行補充電(再充電)時,在負極活物質(zhì)中的主要晶體相仍然存在PbSO+,在X衍射圖譜中,沒有觀察到?!狿bO有衍射峰,圣陽蓄電池PbS04衍射峰比金屬鉛要高,這表示有薄薄的PbS04層已經(jīng)形成。
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炭黑的性質(zhì)
炭黑重要的物理、化學(xué)性質(zhì)就是分散性、鍵狀結(jié)構(gòu)與粒子表面特征。
炭黑的分散性通常以炭黑粒子直徑的平均值來表征,且比表面積直接與粒子大小有關(guān),即與分散性程度有關(guān),粒子越細,比表面積越大;它與黏合劑黏結(jié)的吸附力也越大。因生產(chǎn)方式不同,生產(chǎn)的炭黑
可具有支鍵結(jié)構(gòu)的鍵或五分支結(jié)構(gòu)的鍵,這種由炭黑粒子結(jié)成的鍵,其強度很大,應(yīng)用這種炭黑在混合時,不易破壞。其中混氣槽黑、噴霧炭黑,其支鍵結(jié)構(gòu)極其復(fù)雜,燈煙炭黑與瓦斯槽黑次之,熱解
炭黑則沒有支鍵結(jié)構(gòu),只是少量粒子間的成對聯(lián)結(jié)。支鍵結(jié)構(gòu)愈發(fā)達,累積重量就愈小,吸油量則愈高。
因生產(chǎn)方法不同,生產(chǎn)的炭黑粒子表面狀態(tài)(特征)不同:瓦斯爐法、燈煙法、噴霧法所生產(chǎn)的炭黑表面平滑;瓦斯槽法、混氣槽法等生產(chǎn)的炭黑其表面具有粗糙的孔隙,粒徑越小則表明越粗糙。炭黑表
面的化學(xué)性質(zhì)是根據(jù)炭黑和水的混合物的氫離子濃度(pH值)來表征的。通常瓦斯槽法與混氣槽法生產(chǎn)的炭黑其表面含有2.5%~4.5%(質(zhì)量分數(shù))的氧,估計是生成了絡(luò)合物巳O,,因而它們的表面呈酸
性,pH值小,炭黑的吸水性越強,其水分或水分揮發(fā)分也就越大。其他方法生產(chǎn)的炭黑一般呈堿性,pH值較大,或許說明了其表面沒有化合態(tài)的氧,可能還吸附了某些堿性的磺化物質(zhì)。
炭黑粒子通過X射線衍射分析,屬于亂層結(jié)構(gòu):它的表層(3—5層)由平行的碳原子六角網(wǎng)格堆積,卻不像石墨規(guī)整排列,越深入到內(nèi)層排列就越無序,發(fā)現(xiàn)有許多微孑L,故其真實密度為1.7—1.9g/cm
賽特
蓄電池車輛必須符合ISO 26262標準規(guī)定的安全性能要求。不能用普通的傳統(tǒng)汽車起動電池作新能源汽車電池使用。未來車輛會用電驅(qū)動、起?;褂肁GM電池和啟用第二能源體系。48V柴油引擎和鉛酸電池混合使用,是非?,F(xiàn)實的。48V市場的機緣,配合48V柴油引擎和鉛酸電池混合能源正在興起,有助于起電裝置技術(shù)的發(fā)展。其中,起停系統(tǒng)已經(jīng)確定了成本—效能評估的結(jié)論:即節(jié)省燃油,改善了燃料經(jīng)濟性能,柴油引擎的排放也減少了。車輛上的電源能需系統(tǒng)有許多,如原生發(fā)電、補償發(fā)電等都要靠靈巧精確的管理系統(tǒng)來支撐??梢灶A(yù)計,“微混”車將在2020年覆蓋全球15%左右的電動汽車市場。在歐洲的OEM生產(chǎn)的是48V系統(tǒng),在整個歐洲市場以“微混”車為主,98%使用的都是48V系統(tǒng)。為何采用48V系統(tǒng)?首先,48V系統(tǒng)減少了COz排放量,滿足法定排放的要求;其次,使車內(nèi)舒適感提高以及新增了許多其他功能;另外,48V系統(tǒng)比高伏系統(tǒng)的電池安全性高、成本低、重量輕,減小了集成化的程度。因此,推薦48V系統(tǒng),由于其功能性高、成本低,從而可作為常用的車輛使用系統(tǒng)。48V系統(tǒng)很可能有填補現(xiàn)代技術(shù)發(fā)展的12V起停電池與高伏混合能源車之間的空白的趨勢。目前東賓(East penn)生產(chǎn)的48V鉛炭電池組系統(tǒng),總組件重27.5kg,總組件體積10.3L。
(1)表現(xiàn)出能的情況
①1小時率:665W·h;體積比能:64W.h/L;重量比能:24W.h/kg。②10小時率:840W·h;體積比能:81W.h/山重量比能:31W.h/kg。
(2)表現(xiàn)出功的情況10%放電深度(DOD):120.95kW/L;10%DOD:31W.h/kg。
帶起—停裝置的》弓形車輛,以12V為準,通過引擎優(yōu)化,可使T/M延長15%。再生功回用與用BSG轉(zhuǎn)矩加速或持續(xù)起停操作,則會將C02排放量減少10%。鉛炭電池供起停使用的明顯的優(yōu)勢表現(xiàn)為:在廣泛溫度范圍內(nèi),無論在引擎關(guān)閉或充電機啟用時都有高峰放電能力,圣陽蓄電池另外,再生功回用時有極高的充電接受。帶有起停系統(tǒng)的“微混”車是近年暢銷的車輛,因帶有起停系統(tǒng)和制動(剎車)功回收功能,可節(jié)省燃料,減少COz排放
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