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按礦物油本身分子結(jié)構(gòu)、組成方面的差異不同,分為環(huán)烷基橡膠油、石蠟基橡膠油、芳香基橡膠油等; TPE/TPR芳烴油和高芳烴油的芳烴含量( CA )為40 %左右,環(huán)烷油中的環(huán)烷烴含量( CN ) 為40 %左右,石蠟基油中的石蠟烴含量( CP )為65 %左右。其物理性能存在差異,與膠粘劑粘料之間的物理親和性能也存在較大的差異。這種親和能力是基于相似相容的原理,隨著充油量的增加,SBS的扯斷伸長率增大,熔體流動指數(shù)(MI)提高,拉伸強(qiáng)度、300%定伸應(yīng)力、邵爾A型硬度和永久變形下降。永久變形隨充油量增加而下降主要是填充油使聚丁二烯鏈段分子間的作用力減弱,SBS軟段的活動空間增大的緣故。下面分述使用種類和添加量對TPR加工、使用性能的影響:
用途: TPE/TPR芳烴油的主要作用是改善橡膠的加工性能,幫助膠料中填充劑的混合和分散,降低膠料粘度和混煉能耗,調(diào)整硫化膠的物理機(jī)械性能。作為操作油,填充油廣泛適用于以天然橡膠及合成橡膠為原料的橡膠制品。
TPE/TPR芳烴油與合成膠的相容性好,可提高輪胎抓著性和制動性,被廣泛用于輪胎生產(chǎn)。芳香基油以苯環(huán)不飽和烴結(jié)構(gòu)為主,與橡膠的相容性是最好的,有利于填充和降低煉膠溫度,拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度高,,加工性能優(yōu)于鏈烷烴。
但它的缺點(diǎn)是彈性較低,低溫性能差,顏色很深,污染性強(qiáng),而且含有大量多環(huán)芳烴,具有潛在的致癌危險。在高芳烴油中含有多種稠環(huán)芳烴油PAHs(又稱PCA) ,其中一些被歸為二類致癌物質(zhì)。因此,歐盟在2005/ 69/ EC 指令中對其中8 種強(qiáng)致癌物PAHs 進(jìn)行了嚴(yán)格限制。
影響因素: TPE/TPR芳烴油的質(zhì)量指標(biāo)如比重、粘度、芳烴含量等項目,對膠料的物理性能有很大的影響。油的苯胺點(diǎn)越高,表明油的芳烴含量越高。芳烴含量影響膠料的硬度。芳烴含量高,可以改善橡膠的彈性及韌性。對于橡膠,高芳香烴含量有助于通過改善吸油的時間,加快混煉眾而提高生產(chǎn)能力。高芳香烴含量同里也提供了更好的碳黑分散性能,有助于使產(chǎn)品性能在一般工藝條件控制下,達(dá)到更好的連續(xù)一致性。
石蠟基橡膠專用油,石蠟油又稱礦物油,是從原油分餾所得到的無色無味的混合物。具有石蠟烴含量高,芳烴含量低,閃點(diǎn)高,揮發(fā)小等特點(diǎn)。適用于乙丙橡膠、丁基橡膠等配方。石蠟基油的分子結(jié)構(gòu)是以直鏈烴為主,相容性差一些,易滲出,低溫時有析蠟現(xiàn)象。
石蠟基油能提高試樣的流動性、耐屈撓性和光穩(wěn)定性,并且染色穩(wěn)定性好,這是因?yàn)槭炗椭墟溚闊N質(zhì)量分?jǐn)?shù)高,芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)很低。具有鏈狀結(jié)構(gòu)的烷烴油相對于環(huán)烷烴油和芳烴油更為柔順,這有利于提高試樣的耐屈撓性。但另一方面,由于SBS的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中有很多開口,烷烴油較環(huán)烷烴油和芳烴油有更大的透過速度,從膠體中滲出的傾向更大,并且烷烴油的極性小,遷移時需要的能量小,因此更易從SBS中滲出。
Naphthenic base crude oil屬橡膠操作油,(加工油、填充油)之類,是以環(huán)烷烴為主要成分的石油,主要是環(huán)戊烷、環(huán)己烷及其同系物。相對密度0.92~0.95,閃點(diǎn)>160 ℃,酸值<0.1mgKOH/g,苯胺點(diǎn)66~82,流動點(diǎn)-40~-12℃。貯存于陰涼、通風(fēng)的庫房內(nèi),遠(yuǎn)離火種、熱源。國內(nèi)環(huán)烷基原油資源主要集中在遼河和克拉瑪依兩地。
閃點(diǎn)高的 TPE/TPR環(huán)烷油產(chǎn)品,適用于乙丙橡膠、三元乙丙橡膠及熱塑性彈性體SBS的充油及制鞋工業(yè)中的TPR粒料的生產(chǎn)和天然橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠產(chǎn)品的加工。 TPE/TPR環(huán)烷基油具有類似芳烴碳的環(huán)烷結(jié)構(gòu)和類似直鏈碳的支鏈結(jié)構(gòu),比石蠟基油具有更好的橡膠相容性,同時以環(huán)型飽和烴結(jié)構(gòu)為主,耐老化性能好,又克服了芳香基油的污染性,具有良好的健康安全性,通常可適合各種橡膠。
由于環(huán)烷油中環(huán)烷烴含量高,能與SBS中的PB段相容,使得PB段分子鏈更加柔軟,同時, TPE/TPR環(huán)烷油的加入使得分子間的作用減弱,分子鏈的活動性增加,從而導(dǎo)致共混物的可塑性增加,使得鏈段運(yùn)動范圍增大,拉伸時鏈段能夠充分伸展,外力消除后又容易恢復(fù),分子鏈柔順性增加,因此SBS的扯斷伸長率增大,熔體流動指數(shù)(MI)提高、體系的硬度、300%定伸強(qiáng)度都有很大程度的下降。
隨著 TPE/TPR環(huán)烷油用量的增加,分子間作用力減弱,分子鏈在外力作用下易發(fā)生滑移、斷裂,故而拉伸強(qiáng)度下降。斷裂伸長率和沖擊回彈性主要與體系的粘彈性質(zhì)有關(guān),環(huán)烷油的加人使分子鏈柔順性提高,所以斷裂伸長率和沖擊回彈性增加。
TPR中SBS分子量大小決定了填充的多少, TPE/TPR環(huán)烷油閃點(diǎn)過低或者油分子量分布過寬都容易溢出。
充油橡膠對環(huán)烷油的質(zhì)量指標(biāo)要求中最為重要的一項是芳烴含量,它影響產(chǎn)品的黃變性,芳烴含量越低,產(chǎn)品變黃的速度越慢,產(chǎn)品品質(zhì)越高。
(1)不能使用芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)高的TPE/TPR環(huán)烷油。由于SBS的大分子是由聚苯乙烯(PS)樹脂段與聚丁二烯橡膠段構(gòu)成的,前者位于分子兩端,PS鏈段間的作用力使其形成些物理交聯(lián)點(diǎn),聚集成物理交聯(lián)區(qū)域,分散于聚丁二烯相中,呈微觀相分離狀態(tài)。而芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)高的環(huán)烷油的溶度參數(shù)與PS的接近,芳烴分子集中在聚苯乙烯相中,削弱了交聯(lián)點(diǎn)。PS微區(qū)軟化后,橡膠強(qiáng)度損失非常大,而且芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)越高,對SBS性能的影響就越大,所以應(yīng)選擇芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于6%的油品。
(2)根據(jù)相似相容原理,TPE/TPR環(huán)烷油與SBS的相容性較石蠟油好,并且強(qiáng)度損失小,但試樣的邵爾A型硬度相對較高,流動性、耐屈撓性和光穩(wěn)定性不如填充石蠟油的好。
(3)其他油品性能對SBS性能的影響
粘重常數(shù):油品粘重常數(shù)(VGC)的增大,彈性體拉伸強(qiáng)度增大,邵爾A型硬度增加得此較明顯,但當(dāng)VGC太大,拉伸強(qiáng)度顯著下降。這是因?yàn)?span>VGC芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)過高,SBS的強(qiáng)度損失非常大。
粘度:當(dāng)油品中含有一定量極性較大的芳烴時,充油SBS的MI隨著粘度的增加而降低,而邵爾A型硬度卻隨粘度的增加而增大。這是因?yàn)橛推返恼扯仍黾?,相對分子質(zhì)量也相應(yīng)增大的緣故。在拉伸強(qiáng)度相當(dāng)?shù)那闆r下,粘度低的油品有利于提高試樣的流動性,對后加工有利。
(4)環(huán)烷油與石蠟油的區(qū)別
當(dāng)前大多數(shù)工廠都是使用環(huán)烷油和石蠟油,環(huán)烷油與SBS和SEBS的接合性比較好,但是就比較粘手,而石蠟油是直鏈烷烴,手感爽滑。
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Can be used in general thermoplastic molding machine processing, no special processing equipment.
2. Significant increase in production efficiency. Can be directly vulcanized with a rubber injection molding machine, the time from the original 20min or so, shortened to 1min or less; due to the need for vulcanization time is very short, so the extruder has been directly vulcanized, a substantial increase in production efficiency.
3. Easy to use, reduce costs. The waste produced in the production process (out of the burr, extruded waste) and the final waste can be directly returned to reuse; used TPE old products can be recycled after simple recycling, reduce environmental pollution and expand the source of renewable resources.
4. Energy saving. Most of the thermoplastic elastomers do not require vulcanization or vulcanization time is very short, can effectively save energy. To high-pressure hose production energy consumption as an example: rubber 188MJ / kg, TPE 144MJ / kg, can save more than 25%.
5. Wide application area. TPE rubber and plastic because of the advantages of the rubber industry has opened up new applications.
6. Can be used for plastic enhancement, toughening modification. Self-reinforcing, the bula is simplified, the effect of the compound on the polymer is small, the quality perbance is easier to grasp. But the TPE heat resistance as rubber, with the temperature rise and physical decline is greater, and thus the scope of application is limited. At the same time, compression debation, elastic recovery, durability equivalent to rubber is relatively poor, the price is often higher than similar rubber. Nevertheless, the advantages of TPE is still very prominent, a variety of new TPE products are constantly developed. As a new environmentally friendly rubber raw materials, the development prospects are very good.
Transparent series
Applications: ordinary transparent toys, sports equipment and so on.
Product perbance: good transparency, flexibility and relatively low prices, with a broad design space.
Transparent series (transparency series) Applications: high - grade, high - transparent toys, adult supplies, sucker materials, sports equipment and seals, and so on.
Product perbance: a wide range of hardness, from super soft to 90A. Excellent transparency, gloss, and comfortable feel, widely used in adult products. Has a good anti-ultraviolet, weatherability, high temperature, long-term for outdoor use.
Thermoplastic elastomers both have thermoplastic processing properties, but also has the physical properties of vulcanized rubber, can be described as the advantages of the advantages of plastic and rubber combination. Thermoplastic elastomers are hastily occupying the territory that originally belonged to vulcanized rubber.
TPE (Tetraphenylene) is a classic AIE (Aggregation Induced Emission) luminescence molecules, that is, there is no fluorescence in the solution, but the solid there is a strong fluorescence, and the traditional aggregation quencher just opposite, so the organic photoelectric material And other fields have important applications, but also more and more attracted people's attention.
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