磷酸或正磷酸,化學(xué)式H3PO4,分子量為97.9724,是一種常見的無機酸,是中強酸。由十氧化四磷溶于熱水中即可得到。正磷酸工業(yè)上用硫酸處理磷灰石即得。磷酸在空氣中容易潮解。加熱會失水得到焦磷酸,再進(jìn)一步失水得到偏磷酸。磷酸主要用于制藥、食品、肥料等工業(yè),包括作為防銹劑,食品添加劑,牙科和矯形外科,EDIC腐蝕劑,電解質(zhì),助焊劑,分散劑,工業(yè)腐蝕劑,肥料的原料和組件家居清潔產(chǎn)品。也可用作化學(xué)試劑,磷酸鹽是所有生命形式的營養(yǎng)。
磷酸介紹
中文名:磷酸
英文名:Phosphoric acid
別稱:正磷酸
化學(xué)式:H3PO4
分子量:98
CAS登錄號:7664-38-2
EINECS登錄號:231-633-2
熔點:42℃
沸點:158℃
水溶性;可與水以任意比互溶
密度:1.874g/mL(液態(tài))
外觀:白色固體,大于42℃時為無色粘稠液體
應(yīng)用:主要用于制藥、食品、肥料等工業(yè),也可用作化學(xué)試劑危險品運輸編號UN 3453 8/PG 3
酸性強度:中強酸
物質(zhì)結(jié)構(gòu)
正磷酸是由一個單一的磷氧四面體構(gòu)成的磷酸。在磷酸分子中P原子是sp3雜化的,3個雜化軌道與氧原子間形成3個σ鍵,另一個P—O鍵是由一個從磷到氧的σ配鍵和兩個由氧到磷的d-pπ鍵組成的。σ配鍵是磷原子上的一對孤對電子向氧原子的空軌道配位而形成。d←p配鍵是氧原子的py、pz軌道上的兩對孤對電子和磷原子的dxz、dyz空軌道重疊而成。由于磷原子3d能級比氧原子的2p能級能量高很多,組成的分子軌道不是很有效的,所以P—O鍵從數(shù)目上來看是三重鍵,但從鍵能和鍵長來看是介于單鍵和雙鍵之間。純H3PO4和它的晶體水合物中都有氫鍵存在,這可能是磷酸濃溶液之所以粘稠的原因。
物理性質(zhì)
熔點:42℃
沸點:261℃(分解,磷酸受熱逐漸脫水,因此沒有自身的沸點)
市售磷酸是含85%H3PO4的粘稠狀濃溶液。從濃溶液中結(jié)晶,則形成半水合物2H3PO4·H2O(熔點302.3K)。
結(jié)(冰)晶點:
磷酸屬于中強酸,其結(jié)晶點(冰點)為21℃,當(dāng)?shù)陀诖藴囟葧r會析出半水物結(jié)(冰)晶。當(dāng)然,通常磷酸在10℃以上甚至更低溫度下也不結(jié)(冰)晶,這是由于磷酸具有過冷的特性,也就是實際上市售的磷酸在低于21℃時會偏離其結(jié)(冰)晶點,不會立即結(jié)(冰)晶的現(xiàn)象存在。但這樣的低溫只要維持一段時間,在靜止的狀態(tài)下,磷酸很容易產(chǎn)生結(jié)(冰)晶。
磷酸結(jié)晶就像其他液體結(jié)晶一樣屬于物理變化而非化學(xué)變化。其化學(xué)性質(zhì)不會因結(jié)晶而改變,也即磷酸的質(zhì)量是不會因結(jié)晶而受影響的,只要給予溫度熔化或加熱水稀釋溶化,仍可以正常使用。
結(jié)晶特性:磷酸濃度高、純度高,結(jié)晶性高。根據(jù)經(jīng)驗,當(dāng)氣溫在4攝氏度上下,濃度大于85%時,其結(jié)晶性增大,若不慎混入結(jié)(冰)晶磷酸,會造成原本沒有結(jié)(冰)晶的磷酸立即感染而結(jié)(冰)晶,而且磷酸結(jié)(冰)晶異常迅速,直致磷酸儲存容器大部結(jié)(冰)晶。磷酸結(jié)(冰)晶后,上部磷酸邊稀,下部沉積針狀結(jié)(冰)晶體純磷酸。根據(jù)經(jīng)驗,75%磷酸在較低(4℃附近)的溫度下也較難結(jié)(冰)晶,因此在較低的氣溫條件下,建議使用75%磷酸比較妥當(dāng)。
磷酸結(jié)(冰)晶好比水結(jié)冰,是其本身的物理性能,固有屬性,不能改變,只有妥善保存處理才能防止結(jié)(冰)晶。
化學(xué)性質(zhì)
磷酸是三元中強酸,分三步電離,不易揮發(fā),不易分解,幾乎沒有氧化性。具有酸的通性。
pKa1:2.12
pKa2:7.21
pKa3:12.67
(1)濃磷酸可以和氯化鈉共熱生成氯化氫氣體(與碘化鉀、溴化鈉等也有類似反應(yīng)),屬于高沸點酸制低沸點酸:
NaCl+H3PO4(濃)==△==NaH2PO4+HCl↑
原理:難揮發(fā)性酸制揮發(fā)性酸
(2)磷酸根離子具有很強的配合能力,能與許多金屬離子生成可溶性的配合物。如Fe3+與PO43-可以生成無色的可溶性的配合物[Fe(PO4)2]3-和[Fe(HPO4)2]-,利用這一性質(zhì),分析化學(xué)上常用PO43-掩蔽Fe3+離子,濃磷酸能溶解鎢、鋯、硅、硅化鐵等,并與他們形成配合物。
(3)磷酸受強熱時脫水,依次生成焦磷酸、三磷酸和多聚的偏磷酸。三磷酸是鏈狀結(jié)構(gòu),多聚的偏磷酸是環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
2H3PO4==473-573K==H4P2O7+H2O
3H3PO4==573K以上==H5P3O10+2H2O
4H3PO4==高溫==(HPO3)4+4H2O
(4)需要特別注意的是,濃熱的磷酸能腐蝕二氧化硅,生成雜多酸。但由于反應(yīng)原理過于復(fù)雜,因此中學(xué)課程將其簡化為氫氟酸是唯一能與二氧化硅反應(yīng)的酸。濃熱磷酸還能分解絕大部分礦物,如鉻鐵礦、金紅石、鈦鐵礦等。
酸根離子
鹽類
磷酸鹽有三類:正鹽(含PO43-),酸式鹽磷酸一氫鹽(含HPO42-)和磷酸二氫鹽(含H2PO4-)。
三類鹽之間的關(guān)系為:
(1)溶解性
正鹽和一氫鹽:除鉀、鈉、銨等少數(shù)鹽外,其余都難溶于水,但能溶于強酸。
二氫鹽:都易溶于水。
(2)相互轉(zhuǎn)化
向磷酸中滴加堿液,隨著堿液的增多,先后生成磷酸二氫鹽、磷酸一氫鹽、磷酸鹽。
向磷酸鹽溶液中滴加強酸,隨著酸的增多,先后生成磷酸一氫鹽、磷酸二氫鹽、磷酸。
(3)離子共存的問題
①H2PO4-、HPO42-、PO43-與H+不能共存。
②H2PO4-、HPO42-與OH-不能共存。
③H2PO4-與PO43-不能共存(化合生成HPO42-)。
④H2PO4-與HPO42-可共存,HPO42-和PO43-可共存。
檢驗
磷酸鹽與過量鉬酸銨在濃硝酸溶液中反應(yīng)有淡黃色磷鉬酸銨晶體析出,這是鑒定磷酸根離子的特征反應(yīng):
PO43-+12MoO42-+3NH4++24H+====(NH4)3[P(Mo12O40)]·6H2O↓+6H2O
應(yīng)用領(lǐng)域
農(nóng)業(yè):磷酸是生產(chǎn)重要的磷肥(過磷酸鈣、磷酸二氫鉀等)的原料,也是生產(chǎn)飼料營養(yǎng)劑(磷酸二氫鈣)的原料。
工業(yè):磷酸是一種重要的化工原料,主要作用如下:
處理金屬表面,在金屬表面生成難溶的磷酸鹽薄膜,以保護(hù)金屬免受腐蝕。
和硝酸混合作為化學(xué)拋光劑,用以提高金屬表面的光潔度。
生產(chǎn)洗滌用品、殺蟲劑的原料磷酸酯。
生產(chǎn)含磷阻燃劑的原料。
食品:磷酸是食品添加劑之一,在食品中作為酸味劑、酵母營養(yǎng)劑,可口可樂中就含有磷酸。磷酸鹽也是重要的食品添加劑,可作為營養(yǎng)增強劑。
醫(yī)學(xué):磷酸可用于制取含磷藥物,例如甘油磷酸鈉等。
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