聚乙烯(PE)是五大合成樹(shù)脂之一,聚乙烯主要分為線(xiàn)型低密度聚乙烯(LLDPE )、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)三大類(lèi)。LDPE是PE家族中最老的成員,通常用高壓法(110~350MPa)生產(chǎn),故又稱(chēng)為高壓聚乙烯。由于LDPE分子鏈中含有較多的長(zhǎng)短支鏈(每1000個(gè)碳鏈原子中含有的支鏈平均數(shù)為21),所以結(jié)晶度較低(45%~65%),密度較小(0.910~0.925)。LDPE是無(wú)、無(wú)味的乳白色蠟狀顆粒,熔點(diǎn)130~145℃。LDPE具有良好的光學(xué)性能、化學(xué)惰性、密封能力和易加工性能,缺點(diǎn)是生產(chǎn)成本高,強(qiáng)度低。LDPE主要用于生產(chǎn)薄膜、擠出涂覆、注塑、電纜絕緣層和護(hù)套等。
1970年我國(guó)蘭州化學(xué)工業(yè)公司投產(chǎn)國(guó)內(nèi)第一套LDPE裝置,產(chǎn)能為4.3萬(wàn)噸/年。之后,燕山石化、上海石化、大慶石化、茂名石化、齊魯石化陸續(xù)引進(jìn)技術(shù),建成LDPE生產(chǎn)裝置,但單套裝置規(guī)模均較小,普遍在10萬(wàn)噸/年以下。2000-2006年,隨著國(guó)內(nèi)規(guī)模20萬(wàn)噸/年以上的多套LDPE裝置相繼投產(chǎn),LDPE生產(chǎn)快速增長(zhǎng)。2007-2013年,國(guó)內(nèi)LDPE沒(méi)有新增產(chǎn)能,產(chǎn)能一直維持194.8萬(wàn)噸/年,主要原因是受LLDPE下游市場(chǎng)替代,需求增長(zhǎng)緩慢,而且LDPE生產(chǎn)工藝條件苛刻、投資高、生產(chǎn)成本高,限制其發(fā)展。目前國(guó)內(nèi)共有9家LDPE生產(chǎn)企業(yè),主要集中在中石化、中石油以及中海殼牌公司。其中,中石化有6家生產(chǎn)企業(yè)(含合資),合計(jì)產(chǎn)能123.8多萬(wàn)噸/年;中石油有2家生產(chǎn)企業(yè),合計(jì)產(chǎn)能46萬(wàn)噸/年;中海殼牌公司的產(chǎn)能為25萬(wàn)噸/年。
【HDPE產(chǎn)品描述】:
高密度聚乙烯為無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)臭的白色顆粒,熔點(diǎn)約為130℃,相對(duì)密度為0.941~0.960。它具有良好的耐熱性和耐寒性,化學(xué)穩(wěn)定性好,還具有較高的剛性和韌性,機(jī)械強(qiáng)度好。
【HDPE物理化學(xué)性能】:
▲以下為PE料的分類(lèi):
(1)LDPE:低密度聚乙烯、高壓聚乙烯 (2)LLDPE:線(xiàn)形低密度聚乙烯
(3)MDPE:中密度聚乙烯、雙峰樹(shù)脂 (4)HDPE:高密度聚乙烯、低壓聚乙烯
▲HDPE具有很好的電性能,特別是絕緣介電強(qiáng)度高,使其很適用于電線(xiàn)電纜。中到高分子量等級(jí)具有極好的抗沖擊性,在常溫甚至在-40F低溫度下均如此。
▲介電性能,耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性亦較好。熔化溫度220~260℃。對(duì)于分子較大的材料,建議熔化溫度范圍在200~250℃之間 。
【HDPE主要用途】:
▲HDPE聚合物不吸濕并具有好的防水蒸汽性,可用于包裝用途。
▲HDPE膜常用于商品袋、雜貨袋和食物包裝。
▲用途包括日用品和食品薄壁包裝物;有韌性、耐用的食品和涂料罐;高抗環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂應(yīng)用,如小型發(fā)動(dòng)機(jī)燃料箱和垃圾罐。
▲用于吹塑用途。這些范圍從裝漂白劑、機(jī)油、洗滌劑、牛奶和蒸餾水的瓶子到大型冰箱、汽車(chē)燃料箱和筒罐。
【HDPE注塑工藝】:
▲PE可用很寬的不同加工法制造。以乙烯為主要原料,丙烯、1-丁烯、己烯為共聚體,在催化劑的作用下,采用淤漿聚合或氣相聚合工藝,所得到的聚合物經(jīng)閃蒸、分離、干燥、造粒等工序,獲得顆粒均勻的成品。包括諸如片材擠塑、薄膜擠出、管材或型材擠塑,吹塑、注塑和滾塑。
LDPE 低密度聚乙烯(英文: Linear Low Density Polyethylene 簡(jiǎn)稱(chēng):LLDPE)
線(xiàn)性低密度聚乙烯(LLDPE),是乙烯與少量高級(jí)α-烯烴(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、在催化劑作用下,經(jīng)高壓或低壓聚合而成的一種共聚物,密度處于0.915~0.9
40克/立方厘米之間。但按ASTM 的D-1248-84規(guī)定,0.926~0.940克/立方厘米的密度范圍屬中密度聚乙烯(MDPE)。新一代LLDPE將其密度擴(kuò)大至塑性體(0.890~0.915克/立方厘米)和彈性體(<0.890克/立方厘米)。但美國(guó)塑料工業(yè)協(xié)會(huì)(SPI)和美國(guó)塑料(APC)只將LLDPE的范圍擴(kuò)大至塑性體,不包括彈性體。上世紀(jì)80年代,Union Carbide和Dow Chemical公司將其早期銷(xiāo)售的塑性體和彈性體稱(chēng)之為非常低密度的聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)樹(shù)脂。
常規(guī)LDPE的分子結(jié)構(gòu)以其線(xiàn)性主鏈為特征,只有少量或沒(méi)有長(zhǎng)支鏈,但包含一些短支鏈。沒(méi)有長(zhǎng)支鏈?zhǔn)咕酆衔锏慕Y(jié)晶性較高。
通常,LDPE樹(shù)脂用密度和熔體指數(shù)來(lái)表征。密度由聚合物鏈中共聚單體的濃度決定。共聚單體的濃度決定了聚合物中的短支鏈量。短支鏈的長(zhǎng)度則取決于共聚單體的類(lèi)型。共聚單體濃度越高,樹(shù)脂的密度越低。此外,熔體指數(shù)是樹(shù)脂平均分子量的反映,主要由反應(yīng)溫度(溶液法)和加入鏈轉(zhuǎn)移劑(氣相法)來(lái)決定。平均分子量與分子量分布無(wú)關(guān),后者主要受催化劑類(lèi)型影響。
LDPE在20世紀(jì)70年代由Union Carbide公司工業(yè)化,它代表了聚乙烯催化劑和工藝技術(shù)的重大變革,使聚乙烯的產(chǎn)品范圍顯著擴(kuò)大。LLDPE用配位催化劑代替自由基引發(fā)劑,以及用較低成本的低壓氣相聚合取代成本較高的高壓反應(yīng)器,在比較短的時(shí)間內(nèi),便以其優(yōu)異的性能和較低的成本,在許多領(lǐng)域已替代了LDPE。目前LLDPE幾乎滲透到所有的傳統(tǒng)聚乙烯市場(chǎng),包括薄膜、模塑、管材和電線(xiàn)電纜。
LDPE產(chǎn)品無(wú)味、無(wú)臭,呈乳白色顆粒。與LDPE相比具有強(qiáng)度高、韌性好、剛性強(qiáng)、耐熱、耐寒等優(yōu)點(diǎn),還具有良好的耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂、耐撕裂強(qiáng)度等性能,并可耐酸、堿等。
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