tpee:熱塑性聚酯彈性體簡稱TPEE或COPE,是一類含有PBT(聚對苯二甲酸丁二醇酯)聚酯硬段(結(jié)晶相)和脂肪族聚酯或聚醚(非晶相)軟段的線型嵌段共聚物。TPEE屬于高性能工程級彈性體,具有機(jī)械強(qiáng)度高、彈性好、抗沖擊、耐蠕變、耐寒、耐彎曲疲勞性、耐油、耐化學(xué)藥品和溶劑侵蝕等優(yōu)點(diǎn),具有良好的加工性,并可填充、增強(qiáng)及合金化改性,在汽車零部件、液壓軟管、電纜電線、電子電器、工業(yè)制品、文體用品、生物材料等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。
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為了考察自制膦酸酯阻燃劑(DP-FR)對熱塑性聚酯彈性體(TPEE)熱性能的影響, 測得了阻燃TPEE(FRTPEE)共混材料空氣氣氛下非等溫?zé)嶂?/span>(TG)數(shù)據(jù), 利用Kissinger 和Flynn-Wall-Ozawa 兩種動(dòng)力學(xué)方法, 分別求得了FR-TPEE 熱氧降解反應(yīng)活化能Ea .結(jié)果表明:DP-FR對FR-TPEE 的初始分解溫度、降解溫度影響不大, 對反應(yīng)活化能稍有影響, 阻燃材料仍具有很高的熱穩(wěn)定性.研究結(jié)果還表明:DP-FR 提高了FR-TPEE 熱氧降解的質(zhì)量保留率, 顯示出較好的阻燃性.關(guān)鍵詞:熱塑性聚酯彈性體(TPEE);阻燃劑;動(dòng)力學(xué);熱氧降解;反應(yīng)活化能
Abstract :T he effect s of pho spho nate ester f lame re tardant (DP-FR)o n the rmal stability of f lame re tardant thermo plastic polyester elastomer (FR-TPEE)blends were studied .The kine tics o f the thermal o xidat ive degradation o f FR-TPEE blends w ere invest igated by non-iso thermal thermog ravime tric analy sis in air .Kissinger b and Fly nn-Wall-Ozawa b had been used to dete rmine the activat ion energies o f FRTPEE deg radatio n , respectively .The resul ts show ed that DP-FR had a li t tle inf luence on init ial deg radation temperature , maximum deg radation temperature and activ ation energies , but the FR-TPEE blends still had g ood thermal stabili ty .The result s also show ed that FR-TPEE blends had high char yield ,and also demo nst rated the good f lame retardancy of DP-FR .
Key words:thermo plastic po lyester elastomer (TPEE);f lame retardant (FR);kine tics ;thermal o xidat ive deg radation ;activation energy
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熱塑性聚酯彈性體(TPEE),它的主要成分是聚對苯二甲酸二醇脂(PBrI1)為硬段(結(jié)晶相),聚醚或聚酯為軟段的嵌段共聚物(非晶相)。比較硬段和軟段,進(jìn)行判斷他們之間的硬度及物理的機(jī)械性能。硬段逐漸形成物理的連接點(diǎn),其自身承受外界和內(nèi)部的應(yīng)力;軟段是均勻分散的高彈性鏈段。當(dāng)溫度低于TPEE熔點(diǎn)時(shí),硬段發(fā)部分結(jié)晶,形成的連接點(diǎn)起到物理交聯(lián)點(diǎn)的作用,保證TPEE制品不會(huì)變形;而軟段的玻璃化溫度很低,和部分未結(jié)晶的硬段形成連續(xù)相。軟段的玻璃化溫度與硬段的結(jié)晶溫度之間的范圍很寬,在這個(gè)溫度區(qū)間內(nèi),材料的塑性產(chǎn)生,可以采用比較簡單的工藝進(jìn)行加工。不過這種物理交聯(lián)的性質(zhì)不是很穩(wěn)定,易受溫度的影響,溫度的降低硬段的束縛力就會(huì)上升,出現(xiàn)硫化橡膠的特點(diǎn)。綜合的力學(xué)性能較高
TPEE有非常大的硬度范圍,在調(diào)節(jié)軟硬段比例后,TPEE的硬度可以從邵氏30~82D,它的彈性要低于橡膠,高于塑料。同其他熱塑性彈性體(TPE)相比較,在低應(yīng)變的時(shí)候,其他的熱塑性彈性體要比相同硬度的TPEE模量要低。若以模量為重要的設(shè)計(jì)條件,制品的橫截面積可以用TPEE制作得較小,實(shí)驗(yàn)的樣品壁厚也可以更薄一些,這樣就可以很大程的減少材料的用量。TPEE有著非常好的拉伸強(qiáng)度,韌性和回彈性都是極為的。TPEE拉伸模量和壓縮模量要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于聚氨脂(11PU),TPEE和.rPu在進(jìn)行制作相同制品時(shí),一般情況下TPEE的彎曲模量很高,而在溫度較低的時(shí)候 rPu的硬度過高,基于以上的性能比較,TPEE作為扭矩型部件和懸臂梁非常合適,尤其是在高溫部件的制作上,更具有優(yōu)勢。TPEE的柔順性在低溫時(shí)體現(xiàn)的更好,其沖擊強(qiáng)度要遠(yuǎn)勝于其他TPE,具有TPU相當(dāng)?shù)哪湍ズ男?/span>[1。TPEE還有著非常好的耐疲勞性能,尤其是在低應(yīng)變條件下,因?yàn)闇軗p失少,在與和高彈性進(jìn)行結(jié)合后,它更加適合在多次循環(huán)負(fù)載的條件下使用,所以在齒輪、皮帶、膠輥的制品中得到廣泛的應(yīng)用。
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Vitrimers融合了這兩種塑料類型的特性,在加熱時(shí)保持形狀,而且可以重組無限次。Liebler的工作使他獲得了EPO(歐洲專利局)研究領(lǐng)域的215發(fā)明人獎(jiǎng),并有望產(chǎn)生一個(gè)范圍廣并且具有變革性的影響,它可能會(huì)使現(xiàn)有的塑料過時(shí)。這項(xiàng)研究使塑料的使用壽命大大提高,會(huì)不會(huì)影響廢塑料回收呢?首先一項(xiàng)新技術(shù)從研發(fā)出來到投入實(shí)際生產(chǎn),中間還有不短的一段距離,目前新型塑料Vitrimers還沒有投入實(shí)際。另外,研究者Liebler介紹新型塑料Vitrimers的首要應(yīng)用領(lǐng)域?qū)⑹窃诮煌ㄟ\(yùn)輸行業(yè),如汽車、飛機(jī)等一些需要韌性材料的應(yīng)用領(lǐng)域。