汽車用改性尼龍研究進展:
尼龍也稱為聚酰胺(PA),作為一種熱塑性工程塑料,對其進一步改性處理可大幅提高其抗腐蝕、耐高溫性能、強度、韌性、剛度以及抗磨性能,目前被人們廣泛應用在汽車、電子電器、包裝、機械、日用品等領域。改性PA在汽車上的應用因人們以車代步的需求和高科技的迅猛發(fā)展,相比其它領域更備受關注。
PA66抗熱氧化技術在聚合工藝中的應用:
PA66樹脂自美國DuPont公司于1935年研制出、1939年實現(xiàn)工業(yè)化以來,以其優(yōu)良的性能而得到了廣泛應用,是目前世界上五大工程塑料之一—聚酰胺的主要品種。但是,PA66抗氧化性能差,在聚合、貯存、加工和使用過程中由于受到熱、光、氧、重金屬離子或機械剪切等作用而發(fā)生自動氧化反應和熱分解反應而老化。因此,研究PA66的抗熱氧化技術具有重要的理論意義和應用價值。由于在有氧和熱源共同存在時,材料既有氧化而變色,又有在熱能作用下的裂解而性能急劇下降。甚至喪失商品價值和實用價值。而且,氧化加速了整個老化進程。同時又伴隨有少量的交聯(lián)反應發(fā)生。因此,聚酰胺的熱氧化降解化學過程極其復雜,聚合物不同,降解產(chǎn)物也顯著不同,聚酰胺熱氧化降解機理只能得出一些定性的概念。針對聚酰胺類材料的熱氧化降解情況,研究了PA66樹脂工業(yè)化聚合生產(chǎn)中應用的主要抗熱氧化技術措施。
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物化性能
PA66,聚酰胺66或尼龍66。PA66在聚酰胺材料中有較高的熔點。它是一種半晶體-晶體材料。PA66在較高溫度也能保持較強的強度和剛度。PA66在成型后仍然具有吸濕性,其程度主要取決于材料的組成、壁厚以及環(huán)境條件。在產(chǎn)品設計時,一定要考慮吸濕性對幾何穩(wěn)定性的影響。為了提高PA66的機械特性,經(jīng)常加入各種各樣的改性劑。玻璃就是常見的添加劑,有時為了提高抗沖擊性還加入合成橡膠,如EPDM和SBR等。PA66的粘性較低,因此流動性很好(但不如PA6)。這個性質可以用來加工很薄的元件。它的粘度對溫度變化很敏感。PA66的收縮率在1%~2%之間,加入玻璃纖維添加劑可以將收縮率降低到0.2%~1%。收縮率在流程方向和與流程方向相垂直方向上的相異是較大的。PA66對許多溶劑具有抗溶性,但對酸和其它一些氯化劑的抵抗力較弱。
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PA66樹脂的聚合工藝
工業(yè)上。一般是將己二胺和己二酸在低溫下反應生成PA66鹽,然后PA66鹽在高溫下進行縮聚反應獲得PA66樹脂的 ,通常通過加入醋酸來調節(jié)分子量。反應方程式如下:
但是,PA66樹脂分子量越高,其熔融流動性越差,聚合工藝的難度則越大。一般采取固相聚合法來獲取相對分子質量較高的PA66樹脂,它是將相對分子質量較低的樹脂在低于其熔點的溫度下用惰性氣體除去氧氣和水分,使樹脂發(fā)生大分子鏈接反應,具有反應溫度低、副產(chǎn)物少、操作簡單、可與干燥同時進行等優(yōu)點,因而在工業(yè)上得到了應用 01。整個聚合應工藝流程為:
首先將送入濃縮釜內(nèi)的50%PA66鹽溶液加入醋酸、消泡劑等添加劑,用中壓蒸汽經(jīng)再沸器形成自流循環(huán),使PA66鹽溶液的濃度達到80%,然后使用氮氣將物料壓入聚合釜。聚合釜進料結束后,物料經(jīng)過升溫、升壓、保壓、預聚、減壓等步驟進行脫水和熔融聚合后,完成整個縮聚反應過程。聚合物經(jīng)鑄帶頭進行水下鑄帶機切粒,得到含水量小于0.5%的分子量相對較低的濕樹脂,后對濕樹脂進行干燥和固相聚合過程,則得到含水量在0.9%o以下、分子量較高的干樹脂。后將產(chǎn)品防潮包裝后外售。
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HyperbHPR–83的優(yōu)點包括:替代高濃度滑石粉等重礦物填料,低濃度即可達到相同性能要求??墒咕巯N減重15%。相比滑石粉和其他高濃度礦物填充,提供更高的剛度。提供遠超過滑石粉填充的高耐熱變形溫度(HDT)。提供優(yōu)于短玻纖填充可達到的表面光潔度。使用HyperbHPR–83增強劑替代短玻纖,客戶可以拓展聚丙烯及其它聚烯烴的應用,不僅局限于現(xiàn)有“隱藏”的汽車和家電結構零部件,還可使聚烯烴材料從幕后走到臺前來,應用于杠和門板等。