汽車用改性尼龍研究進展：
尼龍也稱為聚酰胺(PA)，作為一種熱塑性工程塑料，對其進一步改性處理可大幅提高其抗腐蝕、耐高溫性能、強度、韌性、剛度以及抗磨性能，目前被人們廣泛應(yīng)用在汽車、電子電器、包裝、機械、日用品等領(lǐng)域。改性PA在汽車上的應(yīng)用因人們以車代步的需求和高科技的迅猛發(fā)展，相比其它領(lǐng)域更備受關(guān)注。
PA66抗熱氧化技術(shù)在聚合工藝中的應(yīng)用：
PA66樹脂自美國DuPont公司于1935年研制出、1939年實現(xiàn)工業(yè)化以來，以其優(yōu)良的性能而得到了廣泛應(yīng)用，是目前世界上五大工程塑料之一—聚酰胺的主要品種。但是，PA66抗氧化性能差，在聚合、貯存、加工和使用過程中由于受到熱、光、氧、重金屬離子或機械剪切等作用而發(fā)生自動氧化反應(yīng)和熱分解反應(yīng)而老化。因此，研究PA66的抗熱氧化技術(shù)具有重要的理論意義和應(yīng)用價值。由于在有氧和熱源共同存在時，材料既有氧化而變色，又有在熱能作用下的裂解而性能急劇下降。甚至喪失商品價值和實用價值。而且，氧化加速了整個老化進程。同時又伴隨有少量的交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生。因此，聚酰胺的熱氧化降解化學(xué)過程極其復(fù)雜，聚合物不同，降解產(chǎn)物也顯著不同，聚酰胺熱氧化降解機理只能得出一些定性的概念。針對聚酰胺類材料的熱氧化降解情況，研究了PA66樹脂工業(yè)化聚合生產(chǎn)中應(yīng)用的主要抗熱氧化技術(shù)措施。
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物化性能
PA66，聚酰胺66或尼龍66。PA66在聚酰胺材料中有較高的熔點。它是一種半晶體-晶體材料。PA66在較高溫度也能保持較強的強度和剛度。PA66在成型后仍然具有吸濕性，其程度主要取決于材料的組成、壁厚以及環(huán)境條件。在產(chǎn)品設(shè)計時，一定要考慮吸濕性對幾何穩(wěn)定性的影響。為了提高PA66的機械特性，經(jīng)常加入各種各樣的改性劑。玻璃就是常見的添加劑，有時為了提高抗沖擊性還加入合成橡膠，如EPDM和SBR等。PA66的粘性較低，因此流動性很好(但不如PA6)。這個性質(zhì)可以用來加工很薄的元件。它的粘度對溫度變化很敏感。PA66的收縮率在1%~2%之間，加入玻璃纖維添加劑可以將收縮率降低到0.2%~1%。收縮率在流程方向和與流程方向相垂直方向上的相異是較大的。PA66對許多溶劑具有抗溶性，但對酸和其它一些氯化劑的抵抗力較弱。
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PA66樹脂的聚合工藝
工業(yè)上。一般是將己二胺和己二酸在低溫下反應(yīng)生成PA66鹽，然后PA66鹽在高溫下進行縮聚反應(yīng)獲得PA66樹脂的 ，通常通過加入醋酸來調(diào)節(jié)分子量。反應(yīng)方程式如下：
但是，PA66樹脂分子量越高，其熔融流動性越差，聚合工藝的難度則越大。一般采取固相聚合法來獲取相對分子質(zhì)量較高的PA66樹脂，它是將相對分子質(zhì)量較低的樹脂在低于其熔點的溫度下用惰性氣體除去氧氣和水分，使樹脂發(fā)生大分子鏈接反應(yīng)，具有反應(yīng)溫度低、副產(chǎn)物少、操作簡單、可與干燥同時進行等優(yōu)點，因而在工業(yè)上得到了應(yīng)用 01。整個聚合應(yīng)工藝流程為：
首先將送入濃縮釜內(nèi)的50％PA66鹽溶液加入醋酸、消泡劑等添加劑，用中壓蒸汽經(jīng)再沸器形成自流循環(huán)，使PA66鹽溶液的濃度達到80％，然后使用氮氣將物料壓入聚合釜。聚合釜進料結(jié)束后，物料經(jīng)過升溫、升壓、保壓、預(yù)聚、減壓等步驟進行脫水和熔融聚合后，完成整個縮聚反應(yīng)過程。聚合物經(jīng)鑄帶頭進行水下鑄帶機切粒，得到含水量小于0．5％的分子量相對較低的濕樹脂，后對濕樹脂進行干燥和固相聚合過程，則得到含水量在0．9％o以下、分子量較高的干樹脂。后將產(chǎn)品防潮包裝后外售。
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“其實，國內(nèi)生物基聚氨酯開發(fā)技術(shù)并不比國外差?！蔽淘菩麑τ浾呓榻B稱，南京紅寶麗利用可再生植物油為原料制備聚氨酯硬泡；江蘇中科金龍以二氧化碳為原料生產(chǎn)出高阻燃聚氨酯保溫材料；植物纖維基多元醇以及植物纖維基聚氨酯也開始走向工業(yè)生產(chǎn)。不過，在諶凡更看來，目前國內(nèi)生物基聚氨酯材料研究開發(fā)的總體水平仍不夠高。“從研究和開發(fā)本身來講，需要有更多的研究機構(gòu)和企業(yè)參與，開發(fā)出更多的生物質(zhì)基聚氨酯產(chǎn)品，適應(yīng)不同的用戶需求；從聚氨酯開發(fā)者的角度講，仍需要通過新的合成手段來實現(xiàn)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)與性能的可控。
